一:改性三聚氰胺高效减水剂(SM-M)的合成
聚氰胺高效减水剂是1962年由德国提出先缩聚后磺化的二步法合成工艺,后又改进为先羟甲基化,再磺化,最后酸缩聚三步法工艺。目前国内多采用四步法合成该类减水剂,包括羟甲基化、磺化、酸性缩聚、碱性重排:
(1)单体配制:羟甲基化反应 ;
(2)单体磺化:将合成的单体,用亚硫酸氢钠(NaHSO3)、亚硫酸钠(Na2SO3)或焦亚硫酸钠(Na2S2O5)等分子中含有-SO3H的物质作为磺化剂,在碱性条件下进行磺化反应,通过反应制得单磺酸盐;
(3)单体缩合:将单磺酸盐置于一定的介质条件下,羟甲基之间缩合而生成醚键,使羟甲基三聚氰胺单磺酸钠单体之间以醚键相互联接起来,制成能溶解于水的线性高分子;
(4)碱性重排:通过控制反应条件控制聚合物的相对分子质量,使产物达到最佳减水增强效果,最终产品固含量可达40%,硫酸钠低于4%;
单体磺化、单体缩合
本项目六步法合成概要
(1)酰亚胺类物质在碱性条件下水解,生成水溶性高分子—第一预聚单体。
(2)三聚氰胺在甲醛存在的条件下进行羟甲基化反应,生成具活性官能团的物质。
(3)在磺化剂存在的条件下,反应生成第二预聚单体。
(4)将第一预聚单体通过缩合反应接枝到第二预聚单体上。
(5)将上述生成物与甲醛在一定条件下进行缩合反应生成高分子聚合物。
(6)将得到的聚合物通过改变反应条件进行分子重排反应。
合成条件对减水剂性能的影响
新型高效减水剂的合成包括至少6个反应过程,在每个反应过程中原料配比、反应温度、反应时间、溶液酸碱度对最终产物(高效减水剂)的物理性能、减水性能、保塑性能都有影响。
二.水泥和混凝土试验结果及分析
基准水泥 300g,水 87g。SM-M掺量对混凝土性能的影响
原材料:水泥为基准水泥,砂的细度模数为2.7,石子为碎石,粒径5-20mm。混凝土配合比:水泥:中砂:碎石:水=335:769:1105:196
三、SM-M的特点和应用领域
与萘系减水剂相比,改性三聚氰胺高效减水剂的优点是:
减水率高、增强作用显著;
引气作用小;
硫酸钠含量低;
对胶凝材料品种适应性强。(1)SM-M减水剂为非引气减水剂,能够提高混凝土致密程度,提高混凝土或砂浆的抗渗能力。
(2)该减水剂在混凝土中的掺量(折固)为水泥重量的0.3~1%,可以配制早强、高强混凝土等。(3)用于非金属耐磨地坪材料,自流平砂浆及自流平彩色砂浆中。
(4)适用于蒸养制品生产。
(5)用于地砖制造的光亮剂。(6)用于石膏制品中,提高表面光洁度。
(7)对铝酸盐水泥和硫铝酸盐水泥适应性好,尤其适宜配制低水泥用量的耐火浇注料。
(8)作为油井水泥的高效分散剂应用于固井工程。
(9)适合于清水混凝土。
(10)在低温下也无沉淀产生,有利于冬季施工配制防冻剂。
四、工程应用
1. SM-M在预制盾构管片中的应用
(1)盾构管片混凝土的基本要求
①抗压强度设计等级C50,要求早强,即在蒸汽养护条件下满足12h一次模具周转。
②坍落度30~80mm。
③构件几何尺寸偏差要求高。比如盾构管片的几何尺寸偏差要求小于1mm。
④构件外观质量要求高,实际要求达到清水混凝土的标准,即要求棱角完整无磕碰、外观光亮颜色均匀一致、表面致密气泡少。
⑤由于振捣工艺强烈,混凝土必须有良好的触变性,分层、离析和泌水小。
⑥体积稳定性好,耐久性要求高,表面干缩裂缝少、混凝土抗渗性要求高,有的还有耐腐蚀要求。(2)SM-M和萘系、聚羧酸系高效减水剂应用效果对比
减水率:聚羧酸盐高效减水剂 > 改性三聚氰胺高效减水剂 > 萘系。
折固掺量:聚羧酸盐——0.12%;
SM-M ——0.48%;
萘系——1.0% (C50管片混凝土)使用聚羧酸盐高效减水剂,混凝土粘聚性和保水性也很好,没有离析和泌水现象,构件外观也能作到色泽均匀一致,但是光亮感稍差,气泡多。
聚羧酸盐高效减水剂管片混凝土外观
使用改性三聚氰胺高效减水剂后:
凝土粘聚性和保水性好,没有混凝土离析和泌水现象;
件外观色泽均匀一致,有光亮感;
泡少,满足清水混凝土标准要求。
SM-M管片混凝土外观
2. SM-M在防冻剂中的应用
1. SM-M硫酸钠含量小于4%;
2. 在-10℃下储存不会产生结晶现象;
3. 减水率高;
4. 混凝土在负温下强度发展快;
5. 用SM-M减水剂复合适量引气剂,可直接配制-5℃混凝土防冻剂。
6. 可以用SM-M减水剂全部代替防冻剂中的高浓萘系产品,也可以与萘系高效减水剂复合使用(只代替25%左右),以提高混凝土粘聚性、保水性。
五、结论
1、聚氰胺高效减水剂(SM-M)和现有的萘系高效减水剂成本相当,但性能更为优良;
2、统三聚氰胺高效减水剂相比,掺量明显降低,性能大幅度提高。
3、-M的保塑能力和减水率与氨基磺酸盐高效减水剂相当,但成本更低。
4、较高的性能价格比。